Отходы > > >

Сведения об авторах

Разработка технологии синтеза мышьяковой кислоты из отходов производства меди

Васильев В. Г., Журавлев В. Д., Владимирова Е. В., Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук, Екатеринбург, Россия

Древесина имеет прекрасные потребительские свойства, является одним из важнейших строительных материалов и единственным из них возобновляемым. Для производств 1 т древесины энергозатраты составят 7,5 кВт·ч, бетона — 300 кВт·ч, цемента — 1 000 кВт·ч, стекла — 6 000 кВт·ч, алюминия — 72 000 кВт·ч.

При росте деревьев снижается содержание углекислого газа, ответственного за парниковый эффект на планете, при производстве других строительных материалов он выделяется в атмосферу.

Потребность в легких, экологически безопасных материалах делает применение древесины весьма актуальным. Однако древесина, находящаяся на открытом воздухе, подвергается воздействию климатических факторов, микроорганизмов (бактерий и грибов), зеленых водорослей, насекомых. Материал, контактирующий с почвой или водой, может разрушаться грибковыми организмами. Бактерии действуют медленнее, но их воздействие усиливается в условиях пониженного содержания кислорода (столбы, свайные сооружения). Для древесины наружных дверей и окон характерно капиллярное водопоглощение, которое способствует образованию поврежденных зон. В субтропических и тропических регионах серьезную угрозу древесине представляют жуки-древоточцы и термиты.

Основные принципы защиты древесины: правильный выбор сорта; обеспечение максимальной сухости при эксплуатации; обработка химическими консервантами.

Разделяют профилактическую и восстановительную обработку древесины с целью консервации. Восстановительная обработка предусматривает уничтожение присутствующих и действующих организмов. Она в основном направлена против древоточцев и сухой бурой гнили в строениях, что обусловливает более высокий риск для окружающей среды и человека, поскольку часто применяется обработка распылением.

Современные методы консервации с помощью химикатов развивались с середины XIX века в связи с необходимостью защиты деревянных телеграфных, телефонных и электрических столбов, железнодорожных шпал, строительных лесоматериалов для гаваней. Основными были химикаты на основе соединений меди (сульфат меди) и дистиллятов угольной смолы (креозот).

Выбор подходящих активных ингредиентов для производства консервантов относительно невелик. Маловероятно, что в будущем будут разработаны какие-либо оригинальные составляющие.

Консерванты типа ССА (Сu, Сr, Аs) весьма эффективны для защиты древесины в условиях контакта с землей и в морской воде, действуют длительное время, безопасны для здоровья человека. В мировой практике антисептики типа ССА нашли широкое применение для защиты деревянных изделий от воздействия микроорганизмов, насекомых, грибков. Они составляют до 35 % всего рынка антисептиков для деревянных изделий специального назначения: опорные столбы, морские причалы и т. д. Рецептуры часто запатентованы. Входящая в них мышьяковая кислота — ценный продукт, его предложение на рынке ограничено. Главная цель настоящего исследования — разработка способа синтеза этого соединения из отходов производства меди.

В основу разработанной технологии утилизации отходов, содержащих сульфид мышьяка, положена реакция окисления его перекисью водорода с получением мышьяковой кислоты:

Аs2S3 + 5Н2O2 3АsO4 + 2Н20 + 3S.

В качестве исходного сырья использованы шламы газоочистки Средне-Уральского металлургического завода (СУМЗ), содержащие сульфид мышьяка. В настоящее время их направляют на захоронение. Состав сырья, мас. %: А — 46; S — 42; Na — 5; Са — 0,7; Fе — 0,15.

В экспериментах устанавливали:

возможность окисления Аs2S3 без выделения SO2 и Н2S;

оптимальные условия предварительной промывки и последующего окисления отходов, содержащих Аs2S3;

распределение элементов, содержащихся в шламе, между промывными растворами и конечным продуктом;

значения концентрации Н3АsO4, которые можно достичь без упаривания и после упаривания;

содержание Н2SO4 в мышьяковой кислоте в результате концентрирования.

После вскрытия сырья перекисью водорода раствор отмытого шлама имел концентрацию по мышьяку 310 г/л. Весь мышьяк находился в виде H3AsO4. Оценка материального баланса показала, что из 1 т шлама можно получить до 300 кг H3AsO4 (100 %) и около 100—150 кг технической серы.

Промывные воды подают на приготовление технического раствора Na2S для улавливания мышьяка в пылях или на станцию нейтрализации. Несколько раз их можно использовать для кислой промывки шламов. В этом случае в промывных водах накапливается цинк, который по достижении оптимальной концентрации утилизируют.

Осадки технической серы после накопления и промывки от мышьяка представляют собой техническое сырье.

Достоинства процесса получения технических сортов мышьяковой кислоты путем окисления шламов газоочистки раствором перекиси водорода:

отсутствие выделения кислотообразующих газов;

снижение энергозатрат за счет экзотермического течения реакции;

— отсутствие сточных вод, поскольку промывочные растворы либо возвращают в цикл получения H3AsO4, либо используют для приготовления растворов газоочистки;

— возможность извлечения цинка из промывных вод;

бесплатное сырье, так как затраты на его получение заложены в цену производимых цветных металлов;

определенное снижение экологической нагрузки благодаря уменьшению темпов накопления мышьяк-сульфидных шламов на полигонах.

Предложенный способ получения мышьяковой кислоты не имеет аналогов среди отечественных запатентованных технологий. Он позволяет организовать производство отечественных антисептиков типа ССА с широким диапазоном составов, учитывающих особенности пропитываемых деревянных изделий и область их применения. Наличие чистого мышьякового компонента позволяет рекуперировать отработанные пропиточные растворы.

В ходе подготовки и выполнения данного проекта авторы получили патент РФ № 2278782 «Способ получения антисептика типа хром-медь-мышьяк для пропитки древесины».

Работа выполнена при поддержке Правительства Свердловской области в рамках программы № 817-ПП от 22.09.200б г. «Об основных направлениях развития химического производства резиновых и пластмассовых изделий в Свердловской области на 2007—2009 гг.» в соответствии с пунктом № 2 перечня основных мероприятий: «Разработка технологии производства мышьяковой кислоты из мышьяк-сульфидных отходов СУМЗа».

Arsenic Acid Synthesis Technique Development from Copper Waste Production

Vasilyev V. G., Zhuravlyov V. D., Vladimirova E. V., Institute of Solid State Chemistry, Ural Branch, Russian Academy of Sciences, Ekaterinburg, Russia

This work concerns the problem of combined processing of arsenic-containing waste materials. The problem of obtaining the arsenic acid from raw materials containing arsenic sulfide consists in synthesis method determination. We propose ecologically safe and rather simple method of arsenic sulfide oxidation with hydrogen peroxide. This acid can be used to prepare wood antiseptic of CCA (Cu, Cr, As) type.

Сведения об авторах

Васильев Виктор Георгиевич, канд. хим. наук, ст. науч. сотр., Институт химии твердого тела УрО РАН, ул. Первомайская, 91, Екатеринбург, ГСП-145, 620041, Россия. Тел. моб. (892) 295-23-38, факс (343) 374-50-05. E-mail
Журавлев Виктор Дмитриевич, канд. хим. наук, зав. лабораторией, Институт химии твердого тела УрО РАН, ул. Первомайская, 91, Екатеринбург, ГСП-145, 620041, Россия. Тел./факс (343) 374-50-05. E-mail
Владимирова Елена Владимировна, канд. хим. наук, ст. науч. сотр., Институт химии твердого тела УрО РАН, ул. Первомайская, 91, Екатеринбург, ГСП-145, 620041, Россия. Tел. моб. (902) 877-00-18, факс (343) 374-50-05. E-mail

 




© Последние изменения внесены 07.06.09



© EcoInform